铁盐混凝剂的水解性能优于铝盐，而且水解产物的溶解度极小。因此，pH值对于铁盐混凝剂的影响就比较小。只有pH<3时，铁盐混凝剂的水解才受到抑制，或者是碱性很强的情况下，才有可能重新溶解，这种情况在天然水中是不常有的。

然而必须注意，在实际生产中，正常使用的是亚铁盐，例如硫酸亚铁（FeSO₄），当pH<8.5时，有如下反应：

FeSO4=Fe^2＋＋SO^2－₄

Fe^2＋＋H₂O=Fe（OH）^＋＋H^＋

Fe（OH）^＋＋H₂O=Fe（OH）₂＋H^＋

因Fe（OH）₂在水中的溶解度很大，而Fe^2＋只能形成简单的络合物，混凝效果甚差，因此，只有在水中有足够溶解氧存在的条件下，使pH>8.5，才能将Fe^2＋迅速氧化为Fe^3＋，而发生如下反应：

4FeSO₄＋O₂＋10H₂O＝4Fe（OH）₃＋4H₂SO₄

但是，天然水的pH值一般都小于8.5。因此，上述氧化反应极其缓慢。为此，要投加一定量的碱剂（通常加石灰）以提高pH值。或是通氧化剂氯气把Fe^2＋氧化为Fe^3＋。从这一点来说，水的pH值对于亚铁混凝剂的使用有很大的影响。