氧化还原法是使废水中的污染物在氧化还原的过程中,改变污染物的形态,将它们变成无毒或微毒的新物质,或转变成与水容易分离的形态,从而使废水得到净化。用氧化还原法处理废水中的有机污染物COD、BOD以及色、臭、味等,以及还原性无机污染物如CN、S2-、Fe2+、Mn2+等。通过化学氧化,氧化分解废水中的污染物,使有毒物质无害化。而废水中许多金属离子,如汞、铜、镉、银、金、六价铬、镍等,通过还原法以固体金属为还原剂,还原废水中污染物使其从废水中置换出来,予以去除。氧化还原法又分为化学氧化法和化学还原法。

化学氧化法中,还有空气氧化、臭氧氧化、氯氧化、光氧化、湿空气氧化、超临界水氧化、高锰酸钾氧化等方法,在废水处理中得到不同程度的应用。但有的方法处理成本比较高。

化学还原法中,常用的有铁屑还原过滤法、亚硫酸盐还原法、硫酸亚铁还原法等,其中铁屑还原过滤法是将废水流经装有铁屑的过滤器中,废水中的铜、铬、汞等离子相应地与铁屑发生化学反应,通过沉淀去除。废水处理中常用硫酸亚铁和亚硫酸盐还原处理含铬废水等。如先加硫酸亚铁,将废水中六价铬变成三价铬,然后调pH为7.5~8.5,使生成氢氧化铬沉淀,得以去除。

6FeSO4+H2Cr2O7+6H2SO4→3Fe2(SO43+Cr2(SO43+7H2O

Fe2(SO43+Cr2(SO43+12NaOH →2Cr(OH)3↓+2Fe(OH)3↓+6Na2SO4