二氧化氯的生产方法分为电解法和化学法两种。

其在工业上用量大（如纸浆漂白等），生产规模也大。生产的方法也很多，其中有Pers－son法、Kesting法等。

在水处理上应用的电解法，是将食盐溶液电解，产生ClO₂、Cl₂、O₃及H₂O₂混合气体。食盐溶液电解装置中电解槽是由不锈钢圆筒和塑料圆筒组成的。不锈钢内壁与塑料筒之间的部分为阴极室，不锈钢圆筒为阴极。塑料筒体内部为阳极室，阳极室内有阳极和中性电极，以高密度石墨为中性电极。金属阳极表面涂有一层有较低氧化电位的金属氧化物，阳极室与阴极室由离子隔膜隔开。电解后阴极室得到烧碱溶液，阳极室得到含有氯、二氧化氯、过氧化氢和臭氧的混合消毒剂。

此法以食盐为原料电解生成复合消毒剂，原材料易得且低廉，产品纯度低，其中二氧化氯仅占10％左右，大多数为氯气。电极、隔膜的使用寿命不长，维护费用高。因此，该法目前已逐渐被化学法所取代。

在水处理上应用比较多的是化学法，是以氯酸钠或亚氯酸钠为原料经化学反应来制取ClO₂的方法，与电解法的综合比较如下。

根据以上的比较可知，亚氯酸钠工艺应是水处理用小型二氧化氯发生装置的主流工艺，这主要是由于其原料转化率高、产品纯净、产量调节方便的原因。

化学法以NaClO₃为原料时，生产ClO₂的基本反应式为：

式中的酸化剂可用HCl或H₂SO₄，催化及还原剂有SO₂、NaCl、HCl、Cl₂、H₂O₂、CH₃OH、Na₂SO₄等。钠盐的酸根视所用酸化剂而定。氯酸钠法的工艺流程见图2－4－11。

图2－4－11 ClO₂的制备流程（以氯酸钠为原料）

以NaClO₂为原料时，主要有两种方法，一种是与HCl反应；另一种是与Cl₂反应，反应式如下：

5NaClO₂＋4HCl →4ClO2＋5NaCl＋2H2O

2NaClO₂＋Cl2→2ClO2＋2NaCl

亚氯酸钠法的工艺流程见图2－4－12。

固体的二氧化氯产品大都是以亚氯酸钠为主要原料生产的。

目前市场上ClO₂发生装置产出的ClO₂纯度变化很大。这里有很多原因，如反应物的转化率不高，反应物的残留和发生各种副反应，使得ClO₂与一定量的ClO^－₂、ClO^－₃、Cl^－、Cl₂共存，只能称为氯制剂。要提高ClO₂纯度必须优化生产系统的各个步骤和提高发生器系统的科技含量。实践证明，ClO₂纯度达到95％以上，转化率达70％以上的ClO₂发生器是完全能够做到的。

图2－4－12 ClO₂制备流程（以亚氯酸钠为原料）